Síntesis de complejos metálicos como posibles modelos miméticos de las metaloenzimas

Abstract

El objetivo de la presente memoria es el de profundizar en la química de coordinación de metales de interés en los sistemas biológicos, mediante el estudio de complejos de diferentes metales que puedan ser utilizados, posteriormente, como modelos para la comprensión del comportamiento de diferentes metaloenzimas. Se diseñaron dos nuevos ligandos tipo base de Schiff con grupos amida, de los cuales se obtuvieron catorce compuestos con diferentes sustituyentes, la mitad son compuestos asimétricos potencialmente pentadentados y trianiónicos, y los restantes, simétricos hexadentados y tetraaniónicos. Con estos nuevos ligandos se sintetizaron complejos de manganeso por métodos químicos diferentes, obteniéndose tanto para la base de Schiff asimétrica como para la simétrica complejos de Mn(III). Por síntesis electroquímica fue posible obtener complejos de Mn(III) únicamente para el ligando asimétrico; con el ligando simétrico los complejos presentan el manganeso en estado de oxidación II. Adicionalmente se realizó un estudio del comportamiento coordinante del ligando hidrazona H4daps, frente a los metales Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn y Cd, encontrándose que la gran flexibilidad y versatilidad de este ligando produce complejos donde el metal adopta geometrías diferentes y muy interesantes. Las técnicas utilizadas para la caracterización de los complejos fueron: análisis elemental, espectroscopía infrarroja, espectrometría de masas FAB(+), medidas de susceptibilidad magnética, medidas de conductividad, y en algunos casos RMN de 1H y voltametría cíclica. Se realizaron estudios estructurales por difracción de rayos X de los compuestos cristalizados.