Determinaciones fotoluminiscentes de agentes dopantes

Resumen

Esta tesis doctoral se ha enfocado a la aplicación de metodos fotoluminiscentes a la determinación de dopantes en suero y orina y en productos farmaceuticos. En el primer capitulo se describen los métodos quimiometricos que se han aplicado en las determinaciones posteriores. Estos métodos han sido: regresión robusta mediante minima mediana de cuadrados, calibración por minimos cuadrados globales estudiando la homocedasticidad en la distribución de los residuales; region de confianza conjunta para la pendiente y ordenada en el origen; analisis de varianza de las hipotesis de un región de calibrado global, con el que es posible determinar la no influencia del efecto matriz y la independencia de la señal analitica de un analito en presencia de otros; estudio del limite de deteccion en el que se ha tenido en cuenta el error puro del blanco asi como la propagación del error en la calibración y aplicando el factor de seguridad no centralizado propuesto por Clayton y, finalmente, se ha aplicado la regresión mediante minimos cuadrados en la validacion de metodos analiticos. Con objeto de calcular todos estos algoritmos de forma rapida y fiable, se elaboro un programa en BASIC. A continuación, se estudian las caracteristicas fluorescentes de la orina y el suero. En estas matrices biológicas se ha aplicado la tecnica de fluorescencia sincrónica por isopotenciales de la matriz (FSIM) a ls determinacion directa de dipiridamol en suero y de triamtereno y amilorida en orina. Combinado FSIM con la espectroscopía de derivadas se ha resuelto la determinación simultanea de estos dos últimos analitos en orina. Posteriormente, se aplicó la fluorescencia sincrónica de ángulo variable no lineal (FSAVNL) a la determinacion simultanea de una mezcla cuaternaria de atenolol, propranolol, amilorida y dipiridamol en farmacos. El espectro FSAVNL fue un polinomio de grado tres que recorría los máximos que se seleccionaron para la determinación.