Metologías quimioluminiscentes innovadoras. Quimioluminiscencia tridimensional

Resumen

METOLOGÍAS QUIMIOLUMINISCENTES INNOVADORAS. QUIMIOMULINISCENCIA TRIDIMENSIONAL M.Nieves Sánchez García Cuidad Real, 2012 El trabajo presentado en esta Tesis tiene por finalidad demostrar la capacidad del fenómeno de la quimioluminsicencia para ser usado como herramienta analítica. Para ello, se han desarrollado nuevas y diferentes metodologías basadas en dicho fenómeno. A continuación se detallan de forma resumida los cinco bloques en los que se ha estructurado. En el Bloque I se resaltan las características más importantes del fenómeno de la quimioluminiscencia y las particularidades de las especies involucradas en cada una de las reacciones quimioluminiscentes utilizadas para el desarrollo de las nuevas metodologías propuestas. Además, se describe la instrumentación, los programas informáticos desarrollados y utilizados así como los métodos estadísticos aplicados para evaluar la calidad de todos los resultados obtenidos. En el bloque II se exponen las características de la quimioluminiscencia resuelta en el tiempo como una metodología para la determinación de analitos, bien de forma individual o cuando éstos se hayan en una mezcla. Esta metodología se aplicó a fármacos como el tiopronín, mofirna y naloxona. En el bloque III se propone la apliación de herramintas quimiométicas de calibración multivariante para abordar la determinación simultánea de compuestos con características quimioluminiscentes similares, como son la morfina y naloxona. En el bloque IV se aplica la espectrometría a la quimioluminiscencia mediante el acoplamiento de técnicas de flujo continuo a un detector CCD. Se aborda así la determinación de la vitamina B12 mediante el uso de los espectros quimioluminiscentes obtenidos en la reacción entre el luminol y el percarbonato, la cual está catalizada por el ión cobalto presente en dicha vitamina. La reacción catalítica requiere la liberación previa del ión cobalto de la molécula de vitamina B12, para lo se aplican dos procesos de digestión: digestión ácida con microondas y fotooxidación ¿on-line¿ con radiación UV y K2S2O8. Finalmente, en el bloque V se ha desarrollado una innovadora metodología, a la que se ha denominado quimioluminiscencia tridimensional espectro-cinética (QL3D), que consiste en la obtención de una matriz tridimensional de datos, donde las variables independientes son la longitud de onda y el tiempo de desarrollo de la quimioluminiscencia. Se ha comprobado la aplicabilidad y validez de esta metodología proponiendo un método para la determinación del hidrocarburo aromático policíclico, benzo(a)pireno. A su vez, esta nueva metodología QL3D permite abordar con éxito la determinación simultánea de compuestos con características quimioluminiscentes espectrales y cinéticas parecidas, como se ha demostrado con la aplicación a la determinación de mezclas de benzo(a)pireno y benzo(k)fluoranteno.