Nuevos procesos sintéticos organocatalizados y en ausencia de metales

Résumé

A lo largo de esta Memoria se describe el estudio de nuevos procesos que permiten la obtención de compuestos de elevado interés sintético, como pueden ser las cetonas ¿-sulfeniladas, acetatos vinílicos y derivados de aminoalcoholes enantiopuros. Así, en el primer capítulo se describe la reacción de ¿-sulfenilación de cetonas cíclicas empleando disulfuro de tetrametiltiouram como agente sulfenilante, promovido por la guanidina bicíclica 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (TBD). Este proceso ha permitido la desimetrización de ciclohexanonas proquirales sustituidas en posición 4. Por otro lado, también se ha estudiado un método de desprotección de las cetonas ¿-sulfeniladas que permitió aislar los correspondientes 1,2-mercaptoalcoholes. En el segundo capítulo se recogen los resultados obtenidos en la síntesis de acetatos vinílicos mediante un proceso de oxidación tipo Baeyer-Villiger de metilcetonas ¿,ß-insaturadas empleando Oxone® como agente oxidante. Otros aspectos de la reacción, como el curso estereoquímico, han sido ampliamente estudiados, constatando que el proceso tiene lugar con retención de la configuración de los productos de partida. En el tercer capítulo se exponen los resultados referentes a la apertura asimétrica de meso-aziridinas empleando como nucleófilo ácido benzoico y (S)-TRIP como organocatalizador. Este nuevo proceso organocatalizado ha permitido llevar a cabo la síntesis de derivados de 1,2-aminoalcoholes enantiopuros.