Desarrollo y aplicaciones de nuevos métodos de síntesis basados en sistemas multimetálicos combinando química organometálica y de radicales libres

Resumen

En un primer apartado se recoge una revisión general de la reactividad y aplicaciones del complejo cloruro de bis(ciclopentadienil)titanio(III) frente a distintos sustratos: epóxidos, haluros activados y grupos carbonilos, así como, la reducción de radicales carbonados con titanonoceno(III) y agua. También se resume la reactividad de distintos complejos de paladio y níquel. Por último se muestra la importancia de la combinación de química radicalaria y química de los metales de transición en el desarrollo de nuevos métodos de síntesis. El primer capítulo se ha titulado "Reacciones de alilación de compuestos carbonílicos catalizadas por los sistemas multimetálicos Ti/Pd y/o Ti/Ni". En primer lugar, se presenta una introducción centrada en reacciones de dimerización tipo Würtz y en reacciones de alilación de compuestos carbonílicos mediadas por distintos metales de transición en bajo estado de oxidación. A continuación se recogen los resultados obtenidos en los estudios realizados empleando el sistema multimetálico Ti/Pd sobre reacciones de dimerización tipo Würtz, reducción de carboxilatos y carbonatos alílicos y alilación, crotilación y prenilación de compuestos carbonílicos. Seguidamente, se presentan los resultados obtenidos en los estudios realizados utilizando el sistema multimetálico Ti/Ni sobre reacciones de alilación. El segundo capítulo se ha titulado "Reacciones de propargilación de compuestos carbonílicos catalizadas por el sistema multimetálico Ti/Pd". En primer lugar, se presenta una introducción para las reacciones de propargilación mediadas por distintos metales de transición en bajo estado de oxidación. A continuación se muestran los resultados obtenidos para dicha reacción de propargilación. El tercer capítulo se ha titulado "Reacciones de adición tipo Michael catalizadas por el sistema multimetálico Ti/Pd". En primer lugar se presenta una breve introducción acerca de las reacciones de adición intramolecular tipo Michael y posteriormente se exponen los resultados obtenidos durante el estudio de la reacción de adición intramolecular tipo Michael de carbonatos y carboxilatos alílicos sobre compuestos carbonílicos ¿,ß-insaturados. El cuarto y último capítulo se ha titulado "Reacciones de ciclación de haluros alquílicos y alquenos promovidas por el sistema multimetálico Ti/Ni". En primer lugar se presenta una introducción sobre este tipo de reacciones. A continuación se describen los resultados obtenidos en el estudio de distintos sustratos en función de las condiciones de reacción empleadas. Mediante protocolos similares se consigue bien la reacción de ciclación reductora (condiciones no anhidras) o bien la reacción de ciclación tipo Heck (condiciones anhidras). En el siguiente apartado, se recogen las conclusiones extraídas del trabajo realizado en esta Tesis Doctoral. Por último, se han incluido otros resultados obtenidos durante la elaboración de esta Tesis Doctoral, que se presentan de manera resumida en forma de anexos.