Quelatos de cationes divalentes de transición con n-(2-piridilmetil)iminodiacetato(2-) y heterociclos nitrogenados en estado sólido

Resumen

La Tesis Doctoral se ocupa del ácido N-(2-piridlmetil)iminodiacetato (H2pmda) y sus quelatos con cationes divalentes de la primera serie de transición en estado sólido. Sobre la base de la reconocida capacidad de los quelatos metálicos de iminodiacetatos para incorporar un ligando auxiliar y dar complejos ternarios, se plantearon los objetivos que incluyen el estudio de la estructura molecular y cristalina del ligando H2pmda así como el estudio de la estructura y propiedades tanto de quelatos metálicos como pmda como de complejos ternarios con mezcla de ligandos, para establecer cambios conformacionales del quelante pmda en presencia o ausencia de ligandos auxiliares y estudiar las interacciones interligandos que contribuyen al reconocimiento molecular (enlaces de hidrógeno, interacciones pi, pi e interacciones C-H/pi). El estudio de estos compuestos comprende, de una parte, el estructural por difracción de rayos X de monocristral, y de otra, el de su composición y/o propiedades mediante análisis elemental y técnicas térmicas, espectrales y/o magnéticas. El ácido H2pmda cristaliza como ion dipolar, con un protón transferido al grupo "amónico" formando un enlace de hidrogeno intramolecular trifurcado. Pares de iones apilan sus anillos pirídinicos por interacciones pi, pi, implicándose, además, en una red 3D mediante enlaces de hidrógeno. El quelante pmda actúa, en todos los casos investigados, como un quelante tetradentado trípode, además, en los complejos binarios de Cu(II) y de Co(II) o Zn(II), ejerce una función de puente a través de un grupo carboxilato de tipo O-monoatómico o de tipo mu-anti-anti, respectivamente. Los resultados del estudio ponen de manifiesto la notable flexibilidad conformacional del quelante pmda dependiente de la presencia o ausencia de ligandos auxiliares o de la naturaleza del centro metálico con configuración electrónica que induzca a entornos muy distorsionados (como en sus complejos con c