Diseño de nuevos ligandos con la unidad ferroceno para los elementos del grupo 11

Resumen

El trabajo se centra en la síntesis y reactividad de derivados de ferroceno que pueden actuar como ligandos frente a distintos centros metálicos. Se parte de derivados sencillos de ferroceno para sintetizar moléculas más complejas que ofrezcan átomos dadores de oxígeno, nitrógeno, fósforo y azufre. La primera parte se centra en la preparación de complejos de oro y plata con ferrocencarboxilatos y se ha logrado la coordinación de cuatro átomos de oro en el complejo [Au4{Fc(COO)2}(PPh3)4](ClO4)2 (Fc = (h5-C5H4)2Fe). La segunda parte está dedicada a la síntesis de diversos ligandos amidoferroceno 1,1'-bis[(6-metil)-2-piridil)amido]ferroceno, 1,1'-bis[N,N-bis(2-piridil)amido]ferroceno y 1,1'-bis[N,N'-(2-(difenilfosfino)etil)amido]ferroceno y los correspondientes complejos de oro, plata y cobre. Se han preparado derivados mono, di, y tetranucleares. Destacaremos la formación de varios polímeros unidimensionales de plata con ligandos triflato puente, como en [Ag2(OTf)2(Fc(Npy2)], y la obtención del dimero [Au2{Fc(CONCH2CH2PPh2)2}] que presenta una interacción aurofilica corta y los átomos de oro unidos al grupo fosfina y al nitrógeno amiduro. La reacción del bis(clorocarbonil)ferroceno con la cisteamina da lugar a dos derivados, el primero es un compuesto ciclado [Fe(h5-C5H4CONHCH2CH2SCO(h5-C5H4)] y el segundo Fc(CONHCH2CH2SH)2, que se oxida fácilmente al disulfuro cíclico [Fe(h5-C5H4CONHCH2CH2SSCH2CH2CO(h5-C5H4)]. Se han estudiado también ligandos asimétricos como son Fe(C5H4PPh2)(C5H4SPh) y Fe(C5H4PPh2)(C5H4) que se coordinan a los metales del grupo 11 a través de los átomos P,S y P,C. La última parte del trabajo se dedica a la reactividad de oligopiridinas que contienen la unidad ferroceno. Así se han preparado nuevos complejos con los ligandos bis(bipiridil)ferroceno, ferrocenilterpiridina y bis(ferrocenil)quinquepiridina. Cabe destacar la síntesis de [Au3(C6F5)3(Fcterpy)], que es el primer compuesto con un ligando tipo terpiridina uni