Sintesis y caracterizacion de compuestos de coordinacion y organometalicos de molibdeno en estados de oxidacion bajos con fosfinas tripodes

Resumo

La mayoria de los compuestos de dinitrogeno descritos en la bibliografia contienen fosfinas terciarias mono o bidentadas como coligandos, por lo que resulta de gran interes el estudio de complejos de dinitrogeno con fosfinas polidentadas, tales como tris(2-difenilfosfinoetil)amina (np3) y tris(2-difenilfosfinoetil)fosfina (pp3) que son objeto de estudio de la presente tesis doctoral. Con el fin del obtener complejos precursores adecuados para la preparacion de compuestos de dinitrogeno se ha llevado a cabo la reaccion de desplazamiento de /mocl3(thf)3/ con los ligandos np3 y pp3, obteniendose los complejos de formula /mocl3l3/.Thf (l=np3 o pp3). La reduccion de /mocl3(np3)/.Thf con dispersion de na bajo atmosfera de dinitrogeno da lugar al complejo cis-/mo(n2)2(np3)/. Se ha realizado un estudio de la reactividad quimica de este compuesto frente a: 1) monoxido de carbono, 2) un exceso de trimetilfosfina, 3) yoduro de metilo y 4) acido trifluoroacetico. Los resultados obtenidos son 1) fac-/mo(co)3(np3)/, 2) /mo(pme3)3(np3)/, 3) /moi2(np3)/ y 4) /mo(cf3co2)2(np3)/. La reaccion de reduccion del complejo analogo /mocl3(pp3) /.Thf da el compuesto inestable trans-/mo(n2)2(pp3)2/. La reaccion de sustitucion de cis-/mo(n2)2(pme3)4/ con np3 conduce a otro complejo de dinitrogeno, cis-/mo(n2)(pme3)(np3)/. La reduccion de los complejos de formula /mocl3l/.Thf (l=np3 o pp3) con amalgama de na bajo argon da lugar a dos complejos de igual formula empirica, /mocl2l/, pero el estudio por espectroscopia r.M.N. De ambos muestra que tienen estructuras claramentes diferentes.