Nuevas reacciones promovidas por titanoceno en química de radicales libres. Síntesis de terpenoides bioactivos a partir de germacrolidas accesibles

Resumen

En la presente Tesis Doctoral se ha realizado un amplio estudio sobre la aplicación de catalizadores de titanoceno en aperturas de epóxidos (oxiranos) que han permitido desarrollar nuevas metodologías de síntesis de alcoholes, alquenos y alcoholes alílicos, dependiendo de las condiciones de reacción empleadas. Es de destacar que fruto de estas investigaciones se ha desarrollado un nuevo procedimiento que permite regenerar el complejo de titanoceno -Cp2TiCl2 y por tanto, emplear éste en cantidades catalíticas. Este mismo complejo de titanio ha sido satisfactoriamente empleado para reducir cetonas aromáticas y alicíclicas a los correspondientes alcoholes lo que constituye un nuevo procedimiento de reducción de este tipo de funciones. Cuando los substratos de partida son epoxi-alquenos, en concreto, epoxi-germacrolidas el tratamiento de estos derivados con bis(ciclopentadienil)titanio dicloruro produce ciclaciones radicalarias conduciendo a derivados de eudesmanolidas funcionalizadas con buenos a altos rendimientos, constituyen un buen procedimiento de síntesis de este tipo de productos naturales algunos de los cuales poseen potencial interés biológico.