Estudio termoanalitico de complejos organometalicos de rutenio(ii), rodio(iii) y paladio(ii)

Zusammenfassung

Se han preparado y caracterizado complejos organometálicos de rutenio(II) con arenos, rodio(III) con el radical pentametilciclopentadienilo y ortometalados de paladio(II) (diecinueve de ellos no descritos hasta la fecha en la bibliografía) y se ha realizado el estudio de su comportamiento térmico, en estado sólido, utilizando las técnicas: termogravimetría, termogravimetría diferencial y calorimetría diferencial de barrido. Los areno-complejos de rutenio(II) con ligandos N- y S-dadores descomponen en dos etapas; la primera de ellas supone, en todos los casos, la eliminación de los ligandos neutros formándose una especie dinuclear con puentes de halógeno. En una segunda etapa, se produce la descomposición completa del complejo dinuclear hasta la formación de óxido de rutenio. Por otra parte, los pentametilciclopentadienil derivados de rodio(III) con piridinas y anilinas por tratamiento térmico, en estado sólido, descomponen de forma similar a los complejos de rutenio con formación de especies dinucleares intermedias y descomposición final a rodio metálico u óxido de rodio según la atmósfera utilizada en cada experiencia. Las temperaturas de formación de las especies dinucleares depende, en cada caso, del ligando neutro que forme el complejo precursor. Finalmente, se ha estudiado el comportamiento térmico de diversos compuestos ortometalados de paladio(II) con piridinas y aminas. Los modelos de descomposición siguen la pauta general de eliminar, en una primera etapa los ligandos neutros y, posteriormente, los complejos dinucleares con puentes de halógeno descomponen a paladio metálico y residuos carbonosos. Se ha realizado el estudio cinético para todos los procesos de descomposición de los complejos preparados en condiciones no isotermas por diferentes métodos no mecanísticos y mecanísticos y, además, se ha realizado el estudio cinético en condiciones isotermas de una serie de complejos seleccion