Tractament termodinamic i estadistic de la interfase electrificada dissolucio electrolitica-metall

Resumen

La interfase electrificada disolucion electrolitica-metal ha sido estudiada mediante la termodinamica clasica, la electrostatica y la mecanica estadistica. Se ha investigado la adsorcion de compuestos neutros y de iones en esta interfase, y se han analizado los factores que la modifican, la capa difusa, la capa de polarizacion electronica y la adsorcion del disolvente. Se ha llegado a la conclusion de que las substancias neutras forman peliculas dielectricas adsorbidas que se polarizan linealmente con el campo electrico. Por otro lado, con la isoterma de adsorcion ionica, que incorpora el potencial de capa difusa y una dependencia lineal con la carga de la energia de gibbs de adsorcion estandar, se obtienen simulaciones cuantitativas a cualquier fuerza ionica, y se interpreta el efecto del campo electrico sobre los iones adsorbidos como puramente electrostatico. Se ha propuesto tambien una modificacion del modelo de rice para explicar, ademas de la polarizacion superficial de los metales, las observaciones del efecto fotoelectrico. Mediante la ecuacion electrocapilar se ha discutido la compatibilidad termodinamica de las teorias de la capa difusa con el potencial quimico en disolucion, y se ha propuesto una teoria compatible que predice velocidades de reaccion faradaica mas altas que gouy-chapman. Finalmente se ha determinado que el coeficiente de adsorcion del agua sobre mercurio es muy bajo comparado con otros compuestos y aumenta con la carga del metal. La asimetria de la adsorcion con la carga da lugar al desplazamiento del potencial de carga cero cuando se adsorbe otro compuesto que desplace el agua de la interfase.