Sintesis y estudio estereoquimico de 2-alquitioderivados de 1-ariletanol y sus 0-metilderivados

Resumen

Con objeto de profundizar en el estudio de la naturaleza de las interacciones oxigeno/funcion de azufre , se han sintetizado una serie de 2-alquiltioderivados de 1-ariletanol y sus 0-metilderivados, de estructura ar-ch(or')-ch2-son-r (ar=fenilo, 2-tienilo, 2-furilo; r'=h, me; r=me, bu+; n=0, 1, 2), determinandose la composicion de los equilibrios conformacionales que resultan del giro en torno al enlace c-c del fragmento de etano presente en ellos, en base a los parametros espectroscopicos de 1h-rmn. El analisis conformacional de los 2-metiltioderivados de 1-(2'-tienil) etanol y 1-(2'-furil) etanol ha permitido determinar la influencia de la naturaleza del anillo aromatico sobre la composicion de los equilibrios conformacionales. Por su parte, el estudio de los 2-terc-butiltioderivados de 1-feniletanol resulta de especial interes ya que en ellos el grupo but bloquea el giro en torno al enlace c-s, obligando a adoptar a este grupo y la cadena carbonada una disposicion antiperiplanar. De este analisis se ha deducido, entre otras conclusiones, una alta tendencia del anillo aromatico de furano a la asociacion intramolecular por puente de hidrogeno y se ha propuesto una interaccion estereoelectronica n--o*s-r como el principal factor responsable de la alta preferencia conformacional que en cada pareja de sulfoxidos diastereomeros presenta uno de los isomeros. Adicionalmente, y en conexion con la sintesis de los hidroxisulfoxidos anteriormente representados, se ha estudiado la induccion asimetrica asociada a la reduccion de los cetosulfoxidos precursores. Los excesos diatereomericos se han justificado, en cada caso, a la luz de los modelos propuestos por anh-eisenstein y cieplak para las adiciones nucleofilicas a compuestos carbonilicos. Por ultimo, se ha llevado a cabo el estudio de los espectros de 13c-rmn de las parejas de sulfoxidos diastereomeros, hidroxilados y metoxilados, encontrandose una relacion entre la configuracion rela